岗松中二氢黄酮的分离、绝对构型的确定及细胞毒活性

丁淇; 支银娥; 王珊; 刘晖; 吴文娟; 何黎; 刘海洋

doi:10.12259/j.issn.2095-610X.S20210608

岗松中二氢黄酮的分离、绝对构型的确定及细胞毒活性

doi: 10.12259/j.issn.2095-610X.S20210608

丁淇^{1, 2},
支银娥²,
王珊²,
刘晖²,
吴文娟¹,
何黎^1, ,,
刘海洋^2, ,

1.
昆明医科大学第一附属医院皮肤科，云南昆明　650032
2.
中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南昆明　650201

基金项目: 云南省生物医药重大专项（2019ZF010）；云南省万人计划‒产业领军人才，教育部创新团队项目资助（IRT-17R49）

详细信息

作者简介:
丁淇（1996～），女，湖南常德人，在读硕士研究生，主要从事天然产物研究工作

通讯作者:
何黎，E-mail： drheli2662@126.com

刘海洋，E-mail： haiyangliu@mail.kib.ac.cn

中图分类号: R284.3
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出版历程
- 收稿日期: 2021-04-11
- 刊出日期: 2021-06-25

Isolation, Configurational Assignment, and Cytotoxic Effects of Dihydroflavones from BaeckeafrutescensL

Qi DING^{1, 2},
Yin-e ZHI²,
Shan WANG²,
Hui LIU²,
Wen-juan WU¹,
Li HE^{1
, ,},
Hai-yang LIU^{2
, ,}

1.
Dept. of Dermatology，The First Affiliated Hospital of Kunming Medical University，Kunming Yunnan 650032
2.
State Key Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China，Kunming Institute of Botany，Chinese Academy of Sciences，Kunming Yunnan 650201，China

摘要

摘要: 目的研究岗松（Baeckeafrutescens）中黄酮类成分，并评价其细胞毒活性。方法利用正反相硅胶柱色谱、MCI柱色谱、葡聚糖凝胶Sephadex LH-20及半制备型高效液相等分离技术进行分离，根据MS、NMR及ORD与ECD计算等方法鉴定结构及其绝对构型；MTT法测定了对4种人类肿瘤细胞株的细胞毒活性。结果从中分离得到5个二氢黄酮类化合物并确定其绝对构型，其结构分别鉴定为（2S）-5, 7-二羟基-6-甲基二氢黄酮（ 1 ），（±）-5-羟基-7-甲氧基-6-甲基二氢黄酮（ 2 ），（2S）-乔松酮（ 3 ），（±）-5-羟基-7-甲氧基-8-甲基二氢黄酮（ 4 ）和（±）-6-甲基-圣草酚（ 5 ）。结论化合物 1 、 3 和 5 为首次从该植物中分离得到；通过手性拆分和ECD计算判定这5个二氢黄酮类化合物分别为光学纯单体（ 1 和 3 ）、外消旋体（ 4 ）和不对等对映体（ 2 和 5 ）；化合物 3 对DU145细胞株具有显著的细胞毒活性，IC₅₀值为4.56 μM。
- 岗松 /
- 二氢黄酮 /
- 绝对构型的确定 /
- 细胞毒活性
Abstract: Objective To investigate the flavone constituents from Baeckeafrutescens and evaluate the cytotoxic effects of these isolates. Methods The chemical compositions were isolated by normal- and reverse-phase silica gel column chromatography, MCI gel column chromatography, Sephadex LH-20, and semi-preparative HPLC. Their structures and absolute configurations were established by comparison of their NMR and MS spectra with reported data in the literature, as well as optical rotatory dispersion （ORD） and electronic circular dichroism （ECD） calculations. Their cytotoxicity of flavones was evaluated against four human tumor cell lines by MTT method. Results Five dihydroflavone were obtained and identified as（2S）-5, 7-dihydroxy-6-methylflavanone （ 1 ）, （±）-5-hydroxy-7-methoxy-6-methylflavanone （ 2 ）, （2S）-pinostrobin （ 3 ）, （±）-5-hydroxy-7-methoxy-8-methylflavanone （ 4 ）, and （±）-6-methyl-eriodictyol （ 5 ）. Conclusions Compound 1 , 3 , and 5 were isolated from this plant for the first time; The five dihydroflavones were determined to beoptical pure （ 1 and 3 ）, racemic （ 4 ）, and incoordinately enantiomeric （ 2 and 5 ） compounds, respectively. Compound 3 showed significant cytotoxicity against DU145 cells with an IC₅₀ value of 4.56 μM.
- Baeckeafrutescens /
- Dihydroflavone /
- Absolute configuration determination /
- Cytotoxicity

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图 1 从岗松中分离得到的五个二氢黄酮类化合物的结构

Figure 1. Structures of five dihydroflavonoids obtained from twigs and leaves ofB.frutescens

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图 2 化合物1-5的HPLC手性分析图

Figure 2. Chiral HPLC analysis for compounds 1-5

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图 3 化合物1的计算数据

Figure 3. Computational data for 2R-1

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图 4 化合物2的计算数据

Figure 4. Computational data for 2R-2

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图 5 化合物1的测试和计算ECD谱

Figure 5. Experimental and calculated ECD spectra of 1

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图 6 化合物2的测试和计算ECD谱

Figure 6. Experimental and calculated ECD spectra of 2

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图 7 化合物4和5的计算ECD谱

Figure 7. Calculated ECD spectra of 4 and 5

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